Задача 391B1E из банка ФИПИ · задание 12 ЕГЭ по химии

💡 Вспомним правило Марковникова: при присоединении галогеноводорода к несимметричному алкену атом водорода присоединяется к наиболее гидрогенизированному атому углерода (тому, у которого больше атомов водорода). А против правила Марковникова реакция идёт, если есть электроноакцепторные заместители, которые смещают электронную плотность и меняют распределение зарядов в молекуле. ⚠️ Частая ошибка — считать, что против правила Марковникова реагируют все алкены с заместителями; важно именно наличие сильных электроноакцепторных групп (например, −CF₃, −Cl и др.), которые меняют направление присоединения. Рассмотрим варианты: 1) 3,3-дихлорбутен-1: двойная связь между C1 и C2; на C3 — два атома Cl (электроноакцепторные группы). Они оттягивают электронную плотность, из‑за чего C1 становится более отрицательным, и H⁺ присоединится к C1, а Cl⁻ — к C2, то есть против правила Марковникова. 2) 1,2-дифторэтен: симметричная молекула (F–CH=CH–F), нет выраженного направления для присоединения — правило Марковникова здесь неприменимо в обычном смысле, реакция не будет идти строго «по» или «против» правила из‑за симметрии. 3) 3,3,3-трифторпропен (F₃C–CH=CH₂): трифторметильная группа (−CF₃) — сильный электроноакцептор, оттягивает электронную плотность от двойной связи. В результате C1 (связанный с −CF₃) становится более положительным, а C2 — более отрицательным, поэтому H⁺ присоединится к C2, а Cl⁻ — к C1, то есть против правила Марковникова. 4) Бутен-2 (CH₃–CH=CH–CH₃): симметричный алкен, присоединение будет давать один и тот же продукт независимо от направления — правило Марковникова не даёт предпочтения. 5) Бутен-1 (CH₂=CH–CH₂–CH₃): несимметричный алкен без электроноакцепторных заместителей — гидрохлорирование пойдёт по правилу Марковникова (H к C1, Cl к C2). Таким образом, против правила Марковникова гидрохлорирование идёт у 3,3-дихлорбутена‑1 (1) и 3,3,3-трифторпропена (3). ✅ Ответ: 13